UkrReferat.com
найбільша колекція україномовних рефератів

Всього в базі: 75834
останнє поновлення: 2016-11-29
за 7 днів додано 10

Реферати на українській
Реферати на російській
Українські підручники

$ Робота на замовлення
Реклама на сайті
Зворотній зв'язок

 

ПОШУК:   

реферати, курсові, дипломні:

Українські рефератиРусские рефератыКниги
НазваN-арилсульфоніл-n-хінонмоно- та дііміни зі стерично утрудненим атомом нітрогену: Автореф. дис... канд. хім. наук / Ю.В. Менафова, Укр. держ. хім.-техн
Автор
РозділДисертації, автореферати
ФорматWord Doc
Тип документуРеферат
Продивилось3005
Скачало320
Опис
ЗАКАЧКА
Замовити оригінальну роботу

нонімінів

зустрічається досить рідко. Наявність стерично утрудненого атома

нітрогену в хінонімінах робить звязок С=N активованим, в результаті чого

перебігає переважно реакція 1,2-приєднання (атака нуклеофілом атома

карбона C4) з утворенням хінолідної структури (А).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

 

В результаті такого напрямку реакції усувається стеричне утруднення

атома нітрогену, яке утворюється за рахунок двох замісників в -положенні

до звязку С=N, в результаті утворення стерично розвантаженої хінолідної

структури (А) з тетрагональним атомом карбона С4.

 

За допомогою моделей “Tartu Мodels” прогнозується також стерична

ситуація біля тетрагонального атома карбону хінолідних структур.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вірогідність прогнозу за моделями “Tartu Мodels” доводиться

рентгеноструктурними дослідженнями

3,5-діметил-N-n-хлорфенілсульфоніл-1,4-бензохіноніміна (1).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

Малюнок. Виходи атомів О1, N, С7, С8, S з середньоквадратичної площини

хінонімінового фрагменту сполуки (1) за даними рентгено-структурного

аналізу.

 

Атом сульфура практично знаходиться в площині хіноїдного ядра. Валентний

кут С4=N-S дорівнює 132,7.

 

Величина валентного кута С=N-S, що прогнозується за моделями “Tartu

Мodels” для сполуки (1) дорівнює 135. Таким чином, прогноз є вірогідним.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Третій розділ присвячений синтезу N-арилсульфоніл-n-хінонімінів зі

стерично утрудненим атомом нітрогену, а також дослідженню їх спектрів

ЯМР1Н та ЯМР13С. В звязку з великим значенням валентного кута С=N-S в

цих хінонімінах повинна спостерігатись висока швидкість інверсії навколо

атома нітрогену, отже швидка Z,E-ізомерізація в шкалі часу ЯМР. Виконані

спектральні дослідження 3,5-діметил-N-арилсульфоніл-1,4-бензохінонімінів

(2) зі стерично утрудненим атомом нітрогену. Виявлено, що для них в

спектрах ЯМР1Н спостерігається магнітна еквівалентність сигналів

протонів Н2 і Н6 та протонів обох груп СН3 (в положеннях 3 і 5

хіноїдного ядра).

 

 

 

 

 

 

 

2 3

 

В спектрах ЯМР13С сполук (2) ядра атомів карбона С2 і С6 та С3 і С5

проявляються у вигляді одного сигналу, що також свідчить про їх магнітну

еквівалентність, отож про високу швидкість процесу інверсії атома

нітрогену навколо звязку С=N в шкалі часу ЯМР.

 

Для незаміщених та для 2,6-діметил-N-арилсульфоніл-n-хінонімінів (3) в

спектрах ЯМР1Н спостерігається нееквівалентність сигналів протонів Н3 і

Н5, та в спектрах ЯМР13С - нееквівалентність сигналів атомів карбона пар

С2 і С6 та С3 і С5 внаслідок малої швидкості процесу інверсії атома

нітрогену в шкалі часу ЯМР.

 

В четвертому розділі вивчена реакційна спроможність

N-арилсульфоніл-n-хінонімінів зі стерично утрудненим атомом нітрогену з

різними реагентами у порівнянні зі звичайними

N-арилсульфоніл-n-хінонімінами.

 

Реакція N-арилсульфоніл-n-хінонімінів (2,4,5,7) зі стерично утрудненим

атомом нітрогену зі спиртами перебігає тільки за схемою 1,2-приєднання з

утворенням продуктів хінолідної структури (6,8), у той час як звичайні

-----> Page:

[0] [1] [2] 3 [4] [5] [6] [7] [8] [9]

ЗАМОВИТИ ОРИГІНАЛЬНУ РОБОТУ