UkrReferat.com
найбільша колекція україномовних рефератів

Всього в базі: 75843
останнє поновлення: 2016-12-04
за 7 днів додано 15

Реферати на українській
Реферати на російській
Українські підручники

$ Робота на замовлення
Реклама на сайті
Зворотній зв'язок

 

ПОШУК:   

реферати, курсові, дипломні:

Українські рефератиРусские рефератыКниги
НазваN-арилсульфоніл-n-хінонмоно- та дііміни зі стерично утрудненим атомом нітрогену: Автореф. дис... канд. хім. наук / Ю.В. Менафова, Укр. держ. хім.-техн
Автор
РозділДисертації, автореферати
ФорматWord Doc
Тип документуРеферат
Продивилось3020
Скачало321
Опис
ЗАКАЧКА
Замовити оригінальну роботу

звичайні

N-арилсульфоніл-n-хіноніміни без стерично утрудненого атома нітрогену в

реакцію зі спиртами не вступають.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2,4,5 6

 

2: Х=Н, Y=CH3

 

4: X=Cl, Y=CH3

 

5: X=Y=Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R=CH3, C2H5, C3H7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7 8

 

Відомо, що реакція звичайних N-арилсульфоніл-n-хінонімінів без двох

замісників в -положеннях до звязку С=N з діалкілфосфітами перебігає за

багатьма напрямками: за схемами 1,4-, 6,1-, 6,3-, 1,2-приєднання. В

результаті здійснення реакції N-арилсульфоніл-n-хінонімінів (2,4) зі

стерично утрудненим атомом нітрогену з діалкілфосфітами встановлено, що

реакція перебігає тільки за схемою 1,2-приєднання з утворенням

хінолідної структури (9).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

fFillOK0fFilled0fArrowheadsOK1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При взаємодії сполук (5) з діалкилфосфітами виявлено, що процес з

утворенням хінолідної структури має місце тільки у випадку

діізопропилфосфіту.

 

 

 

 

 

 

10

 

 

 

 

 

 

 

 

5

 

 

 

11 12

 

У випадку діетилфосфіту спостерігається два конкуруючих процеса:

6,1-приєднання з утворенням сполуки (11), та окисно-відновний процес з

утворенням відповідних 4-арилсульфоніламідофенолів (12).

 

Для дослідження підвищеної реакційної здатності

N-арилсульфоніл-n-хінонмоно- та діімінів зі стерично утрудненим атомом

нітрогену в порівнянні зі звичайними N-арилсульфоніл-n-хінонімінами,

вивчена реакція з азотистоводневою кислотою.

 

Звичайні незаміщені в ядрі, а також 2-хлорзаміщені

N-арилсульфоніл-1,4-бензохіноніміни з принаймні одним вільним активним

положенням з азотистоводневою кислотою реагують за схемою 1,4-приєднання

з утворенням 2-азидо-(6-хлор)-4-арилсульфоніламидофенолів (14)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

13 14

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Однак для 2,6-діхлорзаміщених та 2,3,6-трихлорзаміщених

N-арилсульфоніл-n-хінонімінів спостерігається інший напрямок реакції, а

саме нуклеофільне заміщення атома хлору з утворенням 2-азідо-

N-арилсульфоніл-5--хлор(5,6-діхлор)-1,4-бензохінонімінів (16).

 

 

 

 

 

 

 

15 16

 

2,6-Діметил-N-арилсульфоніл-1,4-бензохіноніміни в реакцію з

азотистоводневою кислотою не вступають.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При проведенні реакції N-арилсульфоніл-n-бензохінонімінів (4,5) зі

стерично утрудненим атомом нітрогену з азотистоводневою кислотою при

кімнатній температурі виділені продукти хінолідної структури (17), тобто

процес перебігає за схемою 1,2-приєднання.

 

 

 

 

 

 

 

4,5 17 18

 

 

 

 

 

 

 

19

 

Сполуки (17) при нагріванні або на світлі перетворюються в сполуки (18)

в результаті С4-С2 міграції групи N3 з одночасним нуклеофільним

заміщенням атома хлору в положенні 2. Підвищення температури призводить

до зміни напрямку реакції, а саме - до нуклеофільного заміщення обох

атомів хлору на азидо-групу в положеннях 2 і 6 хіноїдного ядра.

 

Відомо, що у випадку незаміщених в ядрі та 2-галогензаміщених

-----> Page:

[0] [1] [2] [3] 4 [5] [6] [7] [8] [9]

ЗАМОВИТИ ОРИГІНАЛЬНУ РОБОТУ