UkrReferat.com
найбільша колекція україномовних рефератів

Всього в базі: 75834
останнє поновлення: 2016-11-29
за 7 днів додано 10

Реферати на українській
Реферати на російській
Українські підручники

$ Робота на замовлення
Реклама на сайті
Зворотній зв'язок

 

ПОШУК:   

реферати, курсові, дипломні:

Українські рефератиРусские рефератыКниги
НазваN-арилсульфоніл-n-хінонмоно- та дііміни зі стерично утрудненим атомом нітрогену: Автореф. дис... канд. хім. наук / Ю.В. Менафова, Укр. держ. хім.-техн
Автор
РозділДисертації, автореферати
ФорматWord Doc
Тип документуРеферат
Продивилось3004
Скачало320
Опис
ЗАКАЧКА
Замовити оригінальну роботу

у випадку незаміщених в ядрі та 2-галогензаміщених

N-арилсульфоніл-1,4-нафтохінонімінів у реакції з тозилгідразином не

поталанило виділити стійких продуктів хінолідної будови, хоч первісно

реакція перебігає за схемою 1,2-приєднання.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Нами вивчена реакція N-арилсульфоніл-2,3-діхлор-1,4-нафтохінонімінів (7)

зі стерично утрудненим атомом нітрогену з тозилгідразином.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7 20

 

У цьому випадку процес перебігає вийнятково за схемою 1,2-приєднання по

звязку С=N з утворенням стійких хінолідних структур(20).

 

Варіювання розчинників не впливає на напрямок перебігу реакцій -

незмінно отримували

4-арилсульфоніламідо-4-тозилгідразидо-2,3-діхлор-2,5-дігідронафталін-1-о

ни (20).

 

Звичайні N-арилсульфоніл-n-хіноніміни, за літературними даними, з

первинними ароматичними амінами реагують за кількома напрямками:

1,2-приєднання - елімінування, нуклеофільне заміщення, 6,3-приєднання в

залежності від природи замісника в ядрі та інших факторів.

 

Нами проведена реакція

N-арилсульфоніл-2,3,6-трихлор-1,4-бензохіно-німінів (15) з первинними

ароматичними амінами.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

15 21 22

 

Доведено, що в залежності від умов проведення експеременту

(співвідношення реагуючих сполук, температури та часу реакції)

одержуються продукти нуклеофільного заміщення одного атома хлору в

положенні 6 хіноїдного ядра – сполуки 21, та двох атомів хлору в

положеннях 2 і 6 хіноїдного ядра - сполуки (22).

 

Для N-арилсульфоніл-2,3,5,6-тетрахлор-1,4-бензохінонімінів (5) зі

стерично утрудненим атомом нітрогену в реакціях з первинними

ароматичними амінами нами отримані з високим виходом порівнянно стійкі

продукти хінолідної будови, отже процес перебігає за схемою

1,2-приєднання.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5 23

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В жодному випадку зі звичайними N-арилсульфоніл-n-хінонімінами продукти

хінолідної структури не отримували, хоч вони, звістно, являють собою

проміжні продукти в реакції N-арилсульфоніл-n-хінонімінів з ароматичними

амінами. При дослідженні реакції

2-галоген-N-арилсульфоніл-1,4-нафтохінонімінів (24) з первинними

ароматичними амінами виділені лише продукти нуклеофільного заміщення

атома галогену з утворенням 2-ариламіно-

N-арилсульфоніл-1,4-нафтохінонімінів (25).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24 25

 

 

 

Наявність стерично утрудненого атома нітрогену в

N-арилсульфоніл-1,4-нафтохінонімінах (7) змінює напрямок реакції: для

N-арилсульфоніл-2,3-діхлор-1,4-нафтохінонімінів при кімнатній

температурі реакція з первинними ароматичними амінами перебігає за

схемою 1,2-приєднання з утворенням продуктів хінолідної структури (26),

подібно N-арилсульфоніл-2,3,5,6-тетрахлор-1,4-бензохінонімінам (5).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7 26

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При нагріванні

4-ариламіно-4-арилсульфоніламідо-2,3-діхлор-2,5-дігідронафталін-1-онів

(26) спостерігається С4-С2 міграція ариламіногрупи з одночасним

нуклеофільним заміщенням атома хлору в положенні 2 хіноїдного ядра і

-----> Page:

[0] [1] [2] [3] [4] 5 [6] [7] [8] [9]

ЗАМОВИТИ ОРИГІНАЛЬНУ РОБОТУ